Ciclooctadieno

Ciclooctadieno
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Concepto:Compuesto orgánico de fórmula molecular C4H12, perteneciente al grupo de los Dienos

Ciclooctadieno. Es un compuesto orgánico perteneciente a la familia de los dienos cíclico de fórmula C8H12 y su mayor utilidad la constituye la síntesis de otros compuestos.

Propiedades Físicas

Es un líquido incoloro obtenido al producir resinas y se puede destilar a 151°C. Este dieno es un precursor para sintetizar otros compuestos orgánicos y sirve como ligando en la química organometálica. Sus isómeros más comunes son: 1,3-ciclooctadieno y el 1,5-ciclooctadieno, que se utiliza como un ligando para los metales de transición. (De forma abreviada se representa COD).

Propiedades químicas

El ciclooctadieno reacciona fundamentalmente con sustancias orgánicas y complejos metálicos. El COD reacciona con borano para dar 9-borabiciclo[3.3.1]nonano, comúnmente conocido como 9-BBN, un reactivo de química orgánica utilizado en hidroboraciones: El COD se añade a dicloruro de azufre SCl2 (o reactivos similares) para dar 2,6-dicloro-9-tiabiciclo[3.3.1]nonano:6 El dicloruro resultante se puede modificar posteriormente como derivado di-azida o di-ciano en una sustitución nucleófila con la ayuda de asistencia anquimérica.

Reacciones con complejos metálicos

El 1,5-COD normalmente se une a metales de valencia baja a través de los dos grupos alqueno. El complejo de Ni(COD)2 es un precursor de varios complejos de níquel(0) y de Ni(II).

Los complejos metálicos de COD son atractivos porque son lo suficientemente estables como para ser aislados, siendo a menudo más robustos que los complejos de etileno relacionados. La estabilidad de los complejos de COD es atribuible al efecto quelato.

Los ligandos COD son fácilmente desplazados por otros ligandos, tales como las fosfinas.

Estructura de M(COD)2 para M = Ni, Pd, Pt.

El complejo Ni(COD)2 es preparado por reducción de acetilacetonato de níquel anhidro en presencia del ligando, utilizando trietilaluminio.

1/3 [Ni(C5H7O2)2]3 + 2 COD + 2 Al(C2H5)3 → Ni(COD)2 + 2 Al(C2H5)2(C5H7O2) + C2H4 + C2H6

El compuesto similar Pt(COD)2 se prepara por una vía más compleja con la participación de ciclooctatetraeno de dilitio:

Li2C8H8 + PtCl2(COD) + 3 C7H10 → [Pt(C7H10)3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12

Pt(C7H10)3 + 2 COD → Pt(COD)2 + 3 C7H10

Se han elaborado muchos trabajos sobre los complejos de COD, gran parte de los cuales han aparecido en la revista Inorganic Syntheses. El complejo de platino se ha utilizado en muchas síntesis:

Pt(COD)2 + 3 C2H4 → Pt(C2H4)3 + 2 COD

Los complejos de COD son útiles como materiales de partida, un ejemplo notable es la reacción: Ni(cod)2 + 4 CO(g) = Ni(CO)4 + 2 COD

El producto Ni(CO)4 es altamente tóxico, por lo que es ventajoso producirlo en el recipiente de reacción en lugar de ser dispensados ​​directamente.

Otros complejos de COD con metales de bajo estado de oxidación son Mo(COD)(CO)4, [RuCl2(COD)]n, y Fe(COD)(CO)3.

El COD es de especial importancia en la química de coordinación del rodio(I) y del iridio(I), siendo ejemplos el catalizador de Crabtree y el dímero cloruro de ciclooctadienorodio. Se conocen complejos planos cuadrados del tipo [M(COD)2]+ (donde M = Rh, Ir).

Obtención

El 1,5-ciclooctadieno puede ser preparado por dimerización del butadieno en presencia de un catalizador de níquel, obteniéndose comon subproducto el vinilciclohexeno. proximadamente se produjeron 10.000 toneladas de este producto en el año 2005.

El isómero trans-trans del 1,5-ciclooctadieno, de elevada tensión estructural, es un compuesto conocido. (E,E)-COD fue sintetizado por primera vez por George M. Whitesides y Arthur C. Cope en 1969 por fotoisomerización del compuesto cis. Otra síntesis (reacción de doble eliminación de un anillo ciclooctano) fue realizada por Rolf Huisgen en 1987.

La conformación molecular de (E,E)-COD está retorcida en lugar de tener la estructura tipo silla.

Fuentes

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