Diferencia entre revisiones de «Hidroboración»
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última versión al 08:35 12 abr 2013
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Hidroboración. Método complementario que permite la obtención de un alcohol, fue descubierto en 1959 por H. C. Brown.
Sumario
Hidroboración de alquenos
El borano BH3 en estado puro no existe como tal ya que forma el dímero diborano B2H6, que es un gas incoloro y tóxico. Existe en disolución con compuestos coordinantes como los éteres. En estas soluciones el borano está estabilizado al formar un aducto ácido-base con el oxígeno del éter.
La adición del BH3 sobre el alqueno es una reacción concertada, a través de un estado de transición de cuatro centros en el que la formación del enlace B-C está más avanzada que la del enlace H-C, ya que es el orbital p vacío del átomo de boro el que interacciona con el sistema π del doble enlace, de tal modo que se generan una carga positiva parcial sobre el átomo de carbono que se une al hidrógeno y una carga negativa parcial sobre el átomo de boro. La hidroboración es estereoespecífica. Por motivos estéricos y también electrónicos, el átomo de boro siempre se une al átomo de carbono menos sustituido.
Primera etapa
En esta primera etapa ocurre la adición del borano al alqueno.
Segunda etapa
Oxidación con agua oxigenada
Hidroboración de alquinos
La hidroboración es la hidratación antiMarkovnikov de un alquino. Como reactivo se emplea un borano impedido diciclohexilborano o diisoamilborano obteniéndose un enol que tautomeriza a aldehído o cetona. Los alquinos terminales dan lugar a aldehídos los internos a cetonas.
Primera etapa
Adición del borano al triple enlace. El boro se une al carbono menos sustituido del alquino
Segunda etapa
Oxidación del borano a alcohol
Tercera etapa
Tautomería ceto-enol
Aplicaciones
Usualmente la Hidroboración de alquenos se utiliza para la obtención de Alcoholes. La hidroboración permite la introducción de grupos funcionales en alquenos, de tal forma que el resultado final es una adición anti-Markovnikov y estereoespecífica sin. Los alquilboranos pueden oxidarse a alcoholes empleando H2O2. También en lo que se conoce como protonólisis el átomo de boro se sustituye por un átomo de hidrógeno, lo que equivaldría formalmente a un proceso de hidrogenación, empleando ácidos carboxílicos como el acético o el propiónico.
La halogenación, sustitución del átomo de boro por un haluro, se lleva a cabo en medio básico con Cl2 (cloración), Br2 (bromación), ICl (yodación). Por tanto el resultado global de una hidroboración-halogenación es la hidrohalogenación del alqueno. En la aminación el boro es sustituido por el grupo amino (-NH2) mediante la utilización de los reactivos NH2Cl (cloroamina) o NH2OSO3H (ácido hidroxilamina-O-sulfónico) conduciendo a la correspondiente amina.
Fuentes
- Artículo: Hidroboración de alquenos. Disponible en: "www.quimicaorganica.net". Consultado: 24 de enero de 2011.
- Bonner WA, Castro AJ. Química Orgánica Básica. 2 ed. La Habana; Editorial Pueblo y Revolución. 1979
- Artículo: Hidroboración de alquinos. Disponible en: "www.quimicaorganica.org". Consultado: 24 de enero de 2011.
- Artículo: Hidroboración de alquenos. Disponible en: "www.quimicaorganica.org". Consultado: 24 de enero de 2011.
- Babor JA. Química General Moderna. 1ra reimpresión, Editorial Pueblo y Educación. 1978
- Durán Rivas Yunior, Ing Químico. Apuntes de Química. Santiago de Cuba, Cuba, año 2000
- K. Peter C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A
